讲述了四个即将毕业的大学女生，在即将迈向社会的一年中，经历一系列挫折，但最终在生活和职场上收获了爱与成长的故事。站在校园与社会的分水岭，每个人都有自己要打败的困难和要解决的难题。《二十不惑》通过细小的生活琐碎，真实的情感表达，解读当下的年轻人青春最好的模样。在这个青春未脱、成熟不达的年纪，二十岁的她们遇到了很多疑惑，关于事业、友情、亲情和爱情。所幸的是她们总是对未来充满期待，对她们而言二十没有定义，怎样都对怎样都好，即使过得不获，也要活得不惑。 二十的后浪们！冲鸭！
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离开教育行业五年的郝楠，在经营店铺失败后，重回教师岗位。十八岁的任真因不靠谱的父亲导致高考落榜，在天台遇到了同样失意的郝楠，然而郝楠却用自己的亲身经历鼓励了任真。巧合的是，成为青云中学高三14班班主任的郝楠与新入班的任真再度相遇。在随后备战高考的日子里，郝楠与班里的学生从互相不理解到惺惺相惜，在他的努力下，这群憧憬未来的少年逐渐敞开心扉，开始信任这位特殊的老师。郝楠了解到每个学生的梦想和想要实现的人生价值，他如同麦田里的守望者，守护着一个个心怀梦想的少年，让他们积极为未来奋战，以饱满的状态应对高考，迎接各自的灿烂人生。
故事发生在民国初期，廖思成（刘小锋饰）和方天翼（张若昀饰）是富商顾汉森收养的义子，两人和顾汉森的亲生女儿顾婷（吴婷饰）一同长大，彼此之间情谊十分深厚。从黄埔军校毕业之后，廖思成前往日本深造，在此期间，他邂逅了美丽的日本女子大岛由美（章雯淇饰），两人相知相恋，无奈九一八事变爆发，廖思成告别了爱人，回到了祖国。那一边，勇敢聪慧的方天翼深受戴笠（吴秀波饰）的喜爱和信赖，戴笠赋予了他“黑狐”的代号，隐藏在此假面之下，方天翼在顾婷和同僚俞梅（李曼饰）的帮助下，同日本人和汉奸斗智斗勇，可实际上，俞梅和廖思成一样，是隶属于中国共产党的地下党员。
